2 水處理劑在我國(guó)的生產(chǎn)及應(yīng)用狀況
2.1 我國(guó)水處理劑的品種 我國(guó)水處理藥劑是在70年代引進(jìn)大化肥裝置后才引起重視和逐步發(fā)展起來(lái)的;此后,自行研制開(kāi)發(fā)了一系列水處理劑。目前,我國(guó)水處理劑的品種主要有阻垢劑、緩蝕劑、殺菌滅藻劑、無(wú)機(jī)凝聚劑、有機(jī)絮凝劑等幾大類。 2.1.1 阻垢劑 70年代以來(lái),我國(guó)在引進(jìn)和消化吸收基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)和應(yīng)用的水處理阻垢劑主要有兩類,一類是有機(jī)膦酸鹽如HEDP(羥基亞乙基二膦酸鹽)、EDTMP(乙二胺四亞甲基膦酸鹽)以及ATMP(氨基三亞甲基膦酸鹽)等。另一類是聚羧酸如PAA(聚丙烯酸)、HPMA(聚馬來(lái)酸酐)等水溶性聚合物。在水溶性聚合物或共聚物中,還有一個(gè)分支,即含磷聚合物。
2.1.2 緩蝕劑 無(wú)機(jī)鹽類是相當(dāng)重要的一類緩蝕劑品種。目前采用的鉻系、磷系、鋅系、硅系、鉬系、鎢系和全有機(jī)配方,系分別指在配方中采用了鉻酸鹽、磷酸鹽、硫酸鋅、硅酸鹽、鉬酸鹽、鎢酸鹽和有機(jī)膦酸鹽。全有機(jī)配方則不采用無(wú)機(jī)鹽,特別是重金屬無(wú)機(jī)鹽,以降低藥劑對(duì)環(huán)境的污染。在全有機(jī)配方中常以有機(jī)膦酸鹽作緩蝕劑。芳香唑類是用于銅及其合金的緩蝕劑,國(guó)內(nèi)常用的是苯并三氮唑和巰基苯并三唑。 2.1.3 殺菌滅藻劑 目前常用的水處理殺菌滅藻劑主要有兩大類,即氧化型殺菌劑和非氧化型殺菌劑。氧化型殺菌劑中應(yīng)用最廣泛的是氯及其制品,如NaOCl、Ca(OCl)2等,近年來(lái)ClO2和氯胺的應(yīng)用有所增加,臭氧和溴化物的應(yīng)用也值得重視。另一類為非氧化型殺菌劑,目前國(guó)內(nèi)使用較普遍的是季銨鹽如十二烷基二甲基芐基氯化銨,其商品名稱為“1227”。二硫氰基甲烷和戊二醛是另外兩類常用的非氧化型殺菌劑。 2.1.4 無(wú)機(jī)凝聚劑 作為低分子的無(wú)機(jī)凝聚劑,硫酸鋁、硫酸亞鐵和三氯化鐵在水處理中仍具有較大的市場(chǎng)。無(wú)機(jī)高分子凝聚劑是一類新型的水處理藥劑。近幾年,無(wú)機(jī)凝聚劑發(fā)展迅速,目前主要品種有聚合氯化鋁(PAC)、聚合硫酸鋁(PAS)、聚合硫酸鐵(PFS)和聚合氯化鐵(PFC)幾種。前3種都有定型產(chǎn)品,聚合氯化鐵尚處于研制開(kāi)發(fā)階段。復(fù)合型無(wú)機(jī)高分子凝聚劑的開(kāi)發(fā)是近年來(lái)發(fā)展的明顯趨勢(shì),開(kāi)發(fā)的復(fù)合品種很多,如陰離子復(fù)合型(如PAC中引入SO42-、PFS中引入氯根等),陽(yáng)離子復(fù)合型(如PAC中引入Fe3 等),多種離子復(fù)合型(鐵、硫酸根、氯根的復(fù)合),無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合型(PAC與聚丙烯酰胺復(fù)合)等,如聚合氯化硫酸鐵、聚合鋁硅、聚合鋁磷,聚合鋁鐵等。 2.1.5 有機(jī)絮凝劑 有機(jī)絮凝劑中分為4類:合成高分子絮凝劑、天然高分子改性絮凝劑、微生物絮凝劑和多功能水處理劑。合成高分子絮凝劑主要是聚丙烯酰胺(PAM)及其衍生物。天然高分子改性絮凝劑包括淀粉、纖維素、含膠植物、多糖類和蛋白質(zhì)等類別的衍生物,目前產(chǎn)量約占高分子絮凝劑總量的20%,微生物絮凝劑是指利用某些微生物分泌的高分子物質(zhì)作絮凝劑。國(guó)內(nèi)中科院微生物研究所等單位已有良好的研究成果。 2.2 我國(guó)水處理劑的生產(chǎn) 表2是我國(guó)部分水處理藥劑生產(chǎn)企業(yè)狀況。
表2 我國(guó)部分水處理藥劑生產(chǎn)企業(yè)情況①
藥劑 |
生產(chǎn)廠家數(shù)量 |
生產(chǎn)能力/t |
水處理化學(xué)品② |
50 |
28270 |
阻垢劑 |
13 |
2256 |
緩蝕劑 |
18 |
6299 |
分散劑 |
5 |
1665 |
絮凝劑 |
14 |
5293 |
聚丙烯酰胺 |
27 |
7891 |
殺菌劑 |
10 |
1457 |
凈水劑 |
46 |
49928 |
除垢劑 |
16 |
4240 |
離子交換樹(shù)脂 |
38 |
46580 |
注:①數(shù)據(jù)取自“第三次全國(guó)工業(yè)普查資料”; ②包括水處理藥劑、水質(zhì)穩(wěn)定劑。
2.3 我國(guó)水處理劑與國(guó)外的差距 我國(guó)水處理劑的生產(chǎn)和應(yīng)用雖然起步較晚,但由于不同水處理領(lǐng)域發(fā)展的歷史背景不同,因此對(duì)目前所體現(xiàn)的國(guó)內(nèi)外差距不能一概而論。整體上看,由于我國(guó)水處理劑是70年代以后陸續(xù)投產(chǎn)的,這些產(chǎn)品除少數(shù)是我國(guó)自行研制的外,大部分是剖析、仿制或依據(jù)國(guó)外專利研制的,再加上我國(guó)水處理劑工業(yè)發(fā)展歷史較短,科研經(jīng)費(fèi)有限,因此具有基礎(chǔ)薄弱、技術(shù)比較落后、整體水平不高的特點(diǎn)。按以下幾方面分析國(guó)內(nèi)外差距。 2.3.1 產(chǎn)量 與先進(jìn)國(guó)家相比,我國(guó)水處理劑的產(chǎn)量很低。美國(guó)1997年各種水處理劑銷售總額約為35.2億美元。
2.3.2 品種 循環(huán)冷卻水處理劑 主要包括緩蝕劑、阻垢劑、殺菌劑及配套的預(yù)膜劑、清洗劑和消泡劑等。大類品種國(guó)內(nèi)基本配套齊全,已能大量替代進(jìn)口,并能部分出口。通過(guò)對(duì)不同年代3次大型技術(shù)引進(jìn)(70年代13套大化肥裝置、80年代的石油化工裝置和80年代末的寶鋼冶金裝置的配套水處理技術(shù))的及時(shí)消化和開(kāi)發(fā),大大縮短了我國(guó)與國(guó)外先進(jìn)水平的差距,基本掌握了國(guó)外一些著名的水處理公司如美國(guó)的Nalco、Drew、Betz、日本的栗田、片山等公司的技術(shù)和配方特點(diǎn)。目前在品種上與國(guó)外的差距主要體現(xiàn)在新型水溶性共聚物、新型膦羧酸、氧化型殺菌劑和含溴殺菌劑上。“八五”期間雖經(jīng)努力開(kāi)發(fā)了某些新品種,如AA-STA(丙烯酸-磺化苯乙烯共聚物)、AA-AMPS(丙烯酸-磺化丙烯酰胺共聚物)、膦羧酸(如PBTC、HPA)等,但多半未形成生產(chǎn)規(guī)模。 殺菌劑 如工業(yè)用水殺菌劑,目前我國(guó)投入生產(chǎn)用的僅液氯、季銨鹽等少數(shù)品種,而國(guó)外近幾年發(fā)展了有機(jī)硫季膦鹽、噻唑膦等,目前不少水處理劑在鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)生產(chǎn),部分產(chǎn)品質(zhì)量得不到保證。 有機(jī)高分子絮凝劑 品種單一,除聚丙烯酰胺外,只有聚丙烯酸鈉和少量聚胺,聚丙烯酰胺的系列化水平很低。高分子量和超高分子量品種、低毒品種和陽(yáng)離子品種(特別是粉末產(chǎn)品)遠(yuǎn)落后于國(guó)外。 從品種的總體看,我國(guó)已經(jīng)具有配套的、系列化的水處理劑品種,各個(gè)類別國(guó)外有的,國(guó)內(nèi)基本也有。但值得指出的是,國(guó)外上述品種很多是系列產(chǎn)品,有很多專用的品種,而我國(guó)一般只有1~2種。 2.3.3 質(zhì)量 我國(guó)的水處理劑約80%是由鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)生產(chǎn)的。經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期發(fā)展,出現(xiàn)一批在生產(chǎn)技術(shù)及設(shè)備、生產(chǎn)規(guī)模及管理上達(dá)到相當(dāng)水平的優(yōu)秀企業(yè),但從整體看,隨著鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)潛力的枯竭,管理的滑坡,有不少企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量有待提高。從全行業(yè)看,各家產(chǎn)品質(zhì)量參差不齊,致使整體質(zhì)量欠佳。 但以國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平而論,則情況有所不同。循環(huán)冷卻水處理劑,就國(guó)內(nèi)某些主要生產(chǎn)廠家來(lái)說(shuō),其生產(chǎn)技術(shù)水平雖不能與國(guó)外先進(jìn)水平全面相比,但其產(chǎn)品質(zhì)量與國(guó)外相差不很大,有的品種質(zhì)量與國(guó)外產(chǎn)品完全相當(dāng)或超過(guò)國(guó)外產(chǎn)品,打入了國(guó)外市場(chǎng)。 我國(guó)有機(jī)高分子絮凝劑除品種少外,在分子量、毒性和速溶性等方面也體現(xiàn)了質(zhì)量上的差距,這些差距在水處理劑中還是很突出的。 2.3.4 應(yīng)用與技術(shù)服務(wù) 水處理技術(shù)應(yīng)用面不夠廣,中小型企業(yè)應(yīng)用較少。如冷卻水,不少企業(yè)至今仍采用直流式,耗水量普遍高于國(guó)外的水平,如表3所示[5,6]。并且,水的重復(fù)使用率低,如我國(guó)目前城市用水的重復(fù)使用率為45%左右,而美國(guó)1985年即達(dá)75%,日本則為82.5%。
表3 國(guó)內(nèi)外有關(guān)產(chǎn)品噸耗水量比較
產(chǎn) 品 |
合成氨 |
鋼鐵 |
火力發(fā)電
(kWh) |
造紙 |
啤酒 |
國(guó)外水平 |
<20 |
<5.5 |
(4~6)×10-3 |
200 |
<10 |
國(guó)內(nèi)水平 |
300~500 |
25~56 |
(1~1.3)×10-2 |
450~500 |
20~60 |
國(guó)內(nèi)各生產(chǎn)廠現(xiàn)都有自己的技術(shù)服務(wù)隊(duì)伍,針對(duì)用戶的水質(zhì)、材質(zhì)、工藝,提供應(yīng)用配方、適用藥劑和使用方法。許多大的用戶,如石化廠、大化肥廠也有自己的水處理隊(duì)伍和儀器設(shè)備,并在技術(shù)服務(wù)方面,尤其對(duì)冷卻水處理積累了較豐富的經(jīng)驗(yàn)。目前的問(wèn)題是,技術(shù)服務(wù)的對(duì)象和內(nèi)容尚有局限性,一是在行業(yè)方面,如對(duì)洗煤、造紙行業(yè)還缺乏經(jīng)驗(yàn);二是在污水處理方面,還不能滿足各種污水處理的要求。
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